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高中化学知识讲解——离子平衡中的电离常数和电离度有什么关系?

小王讲化学 916

前言:

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(1)弱电解质的电离是一种可逆过程。以醋酸的电离为例,醋酸溶于水后,它的分子即电离为H+离子和CH3COO-离子,这是正过程,同时逆过程是H+离子和CH3COO-离子重新结合成醋酸分子。

在这个过程中,CH3COOH分子电离的速率(正反应的速率)随着CH3COOH分子数的逐渐减少而降低;反之,离子结合成分子的速率(逆反应的速率)却随着离子数的逐渐增多而增加。这样,电离到一定程度后,未电离的分子和生成的离子之间达到了平衡,叫做电离平衡。电离平衡是动态平衡。这时未电离的分子的浓度和阴、阳离子的浓度不变,根据质量作用定律,它们之间的关系可表示如下:

KHAc为醋酸的电离平衡常数,简称电离常数。弱酸的电离常数常用Ka表示,弱碱的电离常数常用Kb表示。K值越大,说明达到平衡时离子浓度越大,也就是这电解质电离程度越大,是越强的电解质。因此,电离常数是电解质的特征常数。它象其它平衡常数一样,不因浓度而改变,但随温度而略有变化。

在电离平衡的体系中,已电离部分的浓度与溶解的电解质总浓度的比值叫做电离度,用α表示。如0.1mol/L醋酸,每1000个CH3COOH分子中有13个分子电离为H+和CH3COO-离子,则醋酸的电离度α=1.3%。

电解质的电离常数与电离度都是衡量电解质电离程度的数据,它们之间有着一定的关系。以AB表示弱电解质,其原始浓度为C,电离度为α,电离平衡为

,则到达平衡时,[A+]=[B-]=Cα,[AB]=C(1-α),代入上式得:

得:

这个式子是表示电离常数K与电离度α的关系式。从它可以看到:

(i)从电离常数可以算出不同浓度时弱电解质的电离度。例如在室温时,0.1mol/LCH3COOH溶液的电离常数为1.8×10-5,它的电离度可计算如下:

计算可得:=1.3×10-2=1.3%

(ii)K随温度而变化,α随K而变化,因此α也随温度而变化。

(iii)K不因浓度改变而变化,但α却随浓度而变化。当浓度C增大时,

与0.1mol/L醋酸溶液相比,电离度只及0.1mol/L溶液的40%。

(iv)K不因溶液中其它电解质的存在而变化,但α却因溶液中其它电解质离子的存在而变化。例如,在上述醋酸溶液中加入醋酸钠,即加入CH3COO-,则因同离子效应而使平衡向左移动,α将减小。

以上(iii)和(iv)是电离常数与电离度区别的地方,可看出K是常数而α不是常数。

(2)离子键或强极性共价键化合物,一般称为强电解质。它们溶于水以后受水分子吸引,都以离子存在,没有分子,因此不存在电离平衡。它们的电离度应是100%。但溶液稍浓时,离子数量很多,电荷相反的离子在碰撞时能形成一定数量暂时结合的“离子对”,因而限制了离子的活动性,这样溶液的导电率就相应减小,实验测得的电离度都小于100%,好象只是部分电离一样。这种实验测得的电离度称为“表观电离度”。化学手册上所载强电解质的电离度,都是指表观电离度。

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