中学有机化学知识有一定局限制性，有一些“约定俗成”规则，即称为“潜规则”，掌握这些“潜规则”有利于对有机化学知识的理解和应用。

（1）苯及苯的同系物与卤素单质反应

由于苯环上不存在碳碳双键，所以，苯及苯的同系物与卤素单质反应，只发生取代反应，不发生加成反应。在催化剂作用下（如铁粉）发生苯环上取代，在光照下发生侧链取代。例如，光照下，氯气与甲苯反应生成C6H5CH2Cl。

（2）有机反应产物为羧酸，只考虑羧酸与一水合氨反应，不考虑与氢氧化铜反应,因为氢氧化铜碱性弱于一水合氨.

例如，CH3CHO+2Ag(NH3)2OH

CH3COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O

CH3CHO+2Cu(OH)2

CH3COOH+Cu2O+2H2O 一水合氨的碱性比氢氧化铜的碱性强

(3)卤代烃、酯在强碱溶液中水解，不考虑在氢氧化铜中水解

例如，HCOOCH2CH3+2Cu(OH)2

HOCOOCH2CH3+Cu2O+2H2O

(4)酚与浓溴水反应，如果讨论消耗量和发生化学反应,只考虑羟基的邻、对位氢原子取代，不考虑间位氢原子取代（产率低），也不考虑发生加成反应；如果讨论酚的一卤代物，要考虑间位取代物。如，对甲基苯酚的苯环上一溴代物有两种，不是一种。

（5）烯醛与溴水、氧气、酸性高锰酸钾等强氧化剂反应，碳碳双键、醛基同时发生反应，而烯醛与银氨溶液、新制氢氧化铜等弱氧化剂反应时，只有醛基被氧化，碳碳双键不反应。

例如，CH2=CH-CHO+2Br2+H2O

BrCH2-CHBrCOOH+2HBr,

CH2=CH-CHO+2Ag(NH3)2OH

CH2=CH-COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O

(6)碳氧双键与氢气在催化剂作用下加成，醛、酮中碳氧双键与氢气发生加成反应或还原反应，羧酸和酯与氢气不能发生加成反应。

（7）卤代酯在强碱溶液中发生水解，既发生碳卤键水解，又发生酯基水解。例如，

BrCH2COOCH2CH3+2NaOH

HOCH2-COONa+CH3CH2OH+NaBr

(8)羟基羧酸在浓硫酸、加热条件下，酯化反应比消去反应优先发生，因为酯化反应断裂氢氧键和碳氧键较容易，断裂碳氢键较难。

（9）甲酸酯在一定条件下与氢气加成，其它羧酸酯不能与氢气加成。例如，HCOOCH3+H2

HOCH2-OCH3

（10）酚酯、醇酯分别在氢氧化钠溶液中水解，1mol酚酯基最多消耗2 mol NaOH，1mol醇酯基最多消耗1mol NaOH

【例题】如图为某有机物的结构，有关该有机物的说法中正确的是

A．1 mol 该有机物最多可以消耗6 mol Br2

B．1 mol 该有机物最多可以与6 mol NaOH反应

C．1 mol该有机物最多可以与9 mol H2加成

D．1 mol 该有机物与足量的碳酸氢钠溶液反应可生成6 mol CO2

解析 该有机物官能团有酚羟基、羧基、酯基和碳碳双键。

只有碳碳双键和酚羟基的邻、对位氢与溴发生反应，观察有机物的结构简式知，1 mol有机物有4 mol邻位氢原子、2 mol对位氢原子，故1mol有机物与6 mol Br2发生取代反应，1 mol Br2发生加成反应，共需要7 mol Br2,A项错误；氢氧化钠能与羧基、酚羟基、酯基反应，1 mol有机物含4 mol酚羟基、含1 mol羧基、含1 mol醇酯基，1mol醇酯基最多消耗1 mol NaOH，1 mol有机物最多消耗6 mol NaOH，B项正确；氢气不能与羧基、酯基发生加成反应，可以与苯环、碳碳双键在一定条件下发生加成反应，故1 mol有机物最多消耗7 mol H2,C项错误；酚羟基不能与碳酸氢钠反应，因为碳酸的酸性比苯酚酸性强，只有羧基能与碳酸氢钠反应放出二氧化碳，1 mol有机物最多消耗1 mol NaHCO3生成1 mol CO2.D项错误。

答案：B

【知识链接】中学重要试剂与有机物、反应类型关系如下表所示：

试剂

有机物与性质

钠

醇、酚、羧酸都反应

氢氧化钠

与酚、羧酸发生中和反应；与酯、卤代烃发生水解反应；

在醇溶液，加热条件下，与卤代烃发生消去反应

碳酸氢钠

羧酸反应

氢气

碳碳双键、碳碳叁键、苯环、酚、醛、酮反应

溴（纯、浓溶液

与碳碳双键、碳碳三键发生加成，与苯及其同系物、酚发生取代反应，

与醛发生氧化反应